中國(guó)石化巴陵分公司己內(nèi)酰胺產(chǎn)品部是一個(gè)年產(chǎn)7萬(wàn)t己內(nèi)酰胺的大型石油化工企業(yè),年需外購(gòu)進(jìn)濃硝酸約4.7萬(wàn)t.硝酸采用汽車(chē)和火車(chē)槽車(chē)外供,經(jīng)卸車(chē)系統(tǒng)卸入硝酸貯罐。卸車(chē)系統(tǒng)設(shè)計(jì)為真空卸車(chē),卸畫(huà)能力為50m3/h,經(jīng)輸送管道與工藝水混合,將濃硝酸稀釋濃度至75%,常溫常壓貯存在2個(gè)400 m3拱頂貯罐內(nèi)(T10230A,B)。收料管道材質(zhì)為:內(nèi)襯四氟材料的碳鋼管道;貯罐材質(zhì)為:0Gr-19Ni9(A),00Gr19Ni11(304L)(B)。系統(tǒng)運(yùn)行過(guò)程中,暴露出貯罐、管道連接處、泵的密封容易發(fā)生泄漏;收料過(guò)程中,貯罐的排空管、呼吸閥處大量排出NOx物,造成地面嚴(yán)重腐蝕,現(xiàn)場(chǎng)環(huán)境污染嚴(yán)重。因此,針對(duì)其存在的問(wèn)題,進(jìn)行系統(tǒng)危險(xiǎn)性分析,提出相應(yīng)的處理安全技術(shù)措施至關(guān)重要。
危險(xiǎn)性分析
硝酸貯存系統(tǒng)的危險(xiǎn)性一是由其物質(zhì)特殊的理化特性決定,二是取決于貯存設(shè)施系統(tǒng)安全性與可靠性,三是對(duì)系統(tǒng)的操作與管理,其危險(xiǎn)性主要表現(xiàn)為:
1.1 介質(zhì)易揮發(fā)性
硝酸受光或熱的作用或在放置中變黃。硝酸在空氣中發(fā)煙(NOx),尤其是在貯罐下料過(guò)程及濃硝酸稀釋放熱過(guò)程中,嚴(yán)重影響著貯罐內(nèi)物料的穩(wěn)定性。在這些過(guò)程中貯罐呼吸閥口處、排放管口發(fā)煙最嚴(yán)重,易對(duì)周?chē)h(huán)境產(chǎn)生污染,易腐蝕周?chē)O(shè)施、設(shè)備。
1.2 介質(zhì)強(qiáng)腐蝕性
硝酸有強(qiáng)腐蝕性及強(qiáng)氧化性,尤其是溫度超高時(shí),腐蝕性極強(qiáng)。這就對(duì)管道、貯罐材質(zhì)的抗腐蝕性提出了嚴(yán)格要求,對(duì)收付料泵結(jié)構(gòu)形式亦相對(duì)要求密封。硝酸大量泄漏時(shí)極易對(duì)設(shè)備基礎(chǔ)、貯罐區(qū)地面、不水道造成嚴(yán)重腐蝕。
1.3 介質(zhì)稀釋放熱性
能與水以任何比例相混溶,同時(shí)伴隨大量的熱量,需及時(shí)進(jìn)行熱交換處理,降低貯存與下料溫度,盡量降低其溫度對(duì)揮發(fā)性的作用
1.4 強(qiáng)氧化性
遇H發(fā)孔劑、松節(jié)油立即燃燒。遇木屑強(qiáng)烈氧化以致起火燃燒。遇氰化物則主生劇毒氣體。與氨、硫化氫、二氫化碳等混合時(shí)有爆炸的危險(xiǎn)。烴類(lèi)及硝基化合物溶解在硝酸中能形成一種液體炸藥,某些有機(jī)物遇到濃硝酸能引起燃燒。
1.5 毒性
吸入較大量硝酸霧及蒸氣時(shí)刺激呼吸道。嚴(yán)重者經(jīng)數(shù)小時(shí)至48小時(shí)產(chǎn)生肺水腫,可致死。濃硝酸可引起嚴(yán)重灼傷。
1.6 現(xiàn)行設(shè)計(jì)規(guī)范缺陷
石油化工企業(yè)現(xiàn)行規(guī)范中,對(duì)無(wú)機(jī)酸的貯罐設(shè)計(jì)規(guī)范一般仍遵循石油化工貯罐設(shè)計(jì)規(guī)范有關(guān)要求,對(duì)于貯罐系統(tǒng)設(shè)計(jì)防環(huán)境污染、防腐蝕、人身安全無(wú)具體設(shè)計(jì)規(guī)范要求。
1.7 施工安裝缺陷
施工選材與設(shè)計(jì)要求不相符,或者施工焊接方法不正確,焊接工藝不規(guī)范,焊接存在氣孔、夾渣等,易主生腐蝕而泄漏。
1.8 操作與管理缺陷
人工操作進(jìn)行卸車(chē),且收付料泵開(kāi)停未實(shí)施遠(yuǎn)程控制;操作人員缺乏對(duì)其危險(xiǎn)性的認(rèn)識(shí),未采取適當(dāng)?shù)姆雷o(hù)措施。
安全技術(shù)措施
針對(duì)硝酸的特殊性,以及系統(tǒng)物質(zhì)的貯存和收付過(guò)程可能出現(xiàn)的危害,必須采取一系列預(yù)防污染、腐蝕和人身傷害。
貯存結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)安全
對(duì)T10230設(shè)計(jì)為Ф7 500×800、V400m3.介質(zhì):硝酸濃度75%.設(shè)計(jì)溫度、設(shè)計(jì)壓力——采用常溫、常壓、拱頂結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)。必須考慮貯罐收付料及氣相壓力的存在,防止負(fù)壓、正壓發(fā)生面損壞貯罐,因此項(xiàng)部設(shè)置Ф100的吸氣閥,輔助設(shè)置Ф100的氣相排空管,且氣相經(jīng)吸收槽吸收NOx并利用。設(shè)置單法蘭液位遠(yuǎn)傳及光纖液位計(jì),防止液位失真、滿罐發(fā)生。貯罐作防雷接地處理。
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